leitarorð

Bensín; Aukefni; Anilín; Gasskiljun;

1. Inngangur Vegna takmarkana á innlendri olíuorku og hreinsunartækni er skortur á olíuvörum sem framleiddar eru af hefðbundnum olíuhreinsunarstöðvum á markaðnum, sem veldur því að mikið magn af blönduðum olíuvörum flæðir yfir markaðinn. Venjulegt blandað bensín er aðallega blandað við blönduð arómatísk nafta (léttolíu) sem hráefni. Hins vegar, í bakgrunni hárra hráefnisverðs og hámarkshagnaðar, eru anilínsambönd oft notuð sem óhefðbundin bensínaukefni. Til að tryggja að gæðavísitala bensíns með slíkum aukefnum uppfylli landsstaðla fyrir bílabensín, til dæmis, getur bætt við 1% (massahlutfall) N-metýlanilíns aukið oktantöluna um 2-4 einingar [1]. Hins vegar geta anilínaukefni hugsanlega valdið hættu fyrir hreyfanleika og öryggi ökutækja, og N-metýlanilín eru köfnunarefnisinnihaldandi efnasambönd, sem geta leitt til aukinnar köfnunarefnisoxíða í útblæstri bíla, sem veldur skaðlegum áhrifum á andrúmsloftið og heilsu manna. Helstu þættir anilínaukefna eru anilín, N-metýlanilín, o-metýlanilín, p-metýlanilín, m-metýlanilín og N,n-dímetýlanilín. Algengustu aðferðirnar sem nú eru til greiningar á metýlanilínsamböndum eru meðal annars litrófsgreining með naftalen díetýlamíni, gasgreining með köfnunarefnisljómun, háafköstsvökvaskiljun o.s.frv. [2-4]. Hefðbundin litrófsgreining með naftalen díetýlamíni truflar niðurstöðuna vegna aukaverkana og háþrýstivökvaskiljunaraðferðin verður óhjákvæmilega fyrir áhrifum af truflunum frá bensíngrunnefninu.

Aðferðin til að greina efnaljómun með gaskromatografíu og köfnunarefni krefst þess að dýr köfnunarefnis-efnaljómunarnemi sé búinn til sem getur greint köfnunarefni á sértækan hátt. Nýlega samin (enn óútgefin) landsstaðallinn „Gaskromatografía til að ákvarða oxýsambönd og anilínsambönd í bensíni“ lýsir einnig greiningaraðferð með Deans-rofa á tveimur gagnstæðum pólsúlum með því að nota algengan og tiltölulega ódýran vetnisjónarlogaskynjara. Fyrir þessa aðferð hefur ThermoFisher Scientific gefið út notkunargrein (Umsóknarathugasemdir C GC-50). Til einföldunar kynnir þessi grein hraðari aðferð með einni dálki byggða á staðbundnum staðli DB37/T-2650 sem gefinn var út af Shandong-héraði árið 2015 [5]. Niðurstöðurnar sýna að þessi aðferð er einföld í notkun, með góðri endurtekningarhæfni og mikilli nákvæmni. Á sama tíma var aðferðin fínstillt til að leysa vandamálið með truflunum á magngreiningu anilíns með samsetningu bensíngrunnefnisins.

2. Yfirlit yfir meginreglu aðferðarinnar Anilínsambönd í bílabensíni voru aðskilin frá bensíngrunnefninu á pólísku pólýetýlen glýkól (PEG) dálki og asetófenón var notað sem innri staðall. Innihald anilíns, N-metýlanilíns, o-metýlanilíns, p-metýlanilíns, m-tólúidíns og N,n-dímetýlanilíns í bílabensíni var ákvarðað með gasgreini með logajónunarnema (FID) og styrkur hvers efnisþáttar var reiknaður út frá innri staðli.

3. Hljóðfæri

3.1 Trace 1300E gasgreinir með skútu/ekki skútu inntaki,

AS1310 sjálfvirkur sýnatökutæki, logajónunarskynjari (FID);

3.2 Chameleon hugbúnaður

3.3 Örsprauta: rúmmál er 10µL.

4. Hvarfefni og efni

4.1 Súla: Pólsúla, TG-vax, súlulengd 60m,

Innra þvermál 0,25 mm, þykkt vökvafilmu 0,25 μm

4.2 Nema annað sé tekið fram eru hvarfefnin sem notuð eru í þessari aðferð greiningarhrein og leyfileg.

Notið önnur hvarfefni með meiri hreinleika.

Hvarfefni sem notuð eru í eigindlegum og megindlegum tilgangi, þar á meðal anilín (Ca #62-53-3), N-

Metýlanilín (CAS#100-61-8), o-metýlanilín (CAS#95-53-4),

P-metýlanilín (CAS#106-49-0), m-metýlanilín (CAS#188-44-)

1) og N,n-dímetýlanilín (CAS#121-69-7), innri staðallinn var fenýlen

Ketón (CASA #96-86-2).

5. Tilraunaaðferðir

5.1 Stofnun staðalkúrfu

5.1.1 Undirbúningur staðallausnar: Öll staðalefni eru ísóoktan (litrófsfræðilega hrein)

Þynning, stillt upp með sex anilínefnum í 0,1%, 0,2%, 0,5%, 1%,

Fyrir staðlað sýni við 1,5% og 2% styrk, sjá töflu 1 fyrir ítarlegri upplýsingar um styrk.

Tafla 1. Tafla yfir staðlað sýnisstyrk

5.1.2Staðalsýnin voru greind samkvæmt GC aðferðinni í töflu 2.

Tafla 2. GC aðferð

5.1.3 Eigindleg: Efnið er eigindlegt samkvæmt varðveislutíma hvers efnisþáttar og litrófið af staðalsýninu af dæmigerðri gerð (0,1% styrkleiki) er sýnt á mynd 1.

Mynd 1. Litróf af dæmigerðu staðalsýni

5.1.4 Setjið upp staðalkúrfu. Breytið kvörðunaraðferðinni í gagnavinnsluaðferðinni í Chameleon hugbúnaðinum, kvörðunartegundin er línuleg (ekki þvinguð yfir upphafspunktinn), matstegundin er hámarksflatarmál og innri staðallinn er breytilegur. Jafna staðalkúrfunnar og línulegi fylgnistuðullinn fyrir hvern þátt eru sýndir í töflu 3, og staðalkúrfan fyrir hvern þátt er sýnd á mynd 2-7.

Tafla 3. Gögn um kvörðunarferil

5.1.5 Útreikningur á niðurstöðum: Hlutfall toppflatarmáls hvers efnisþáttar á móti toppflatarmáli asetófenóns var reiknað. Massa- og rúmmálshlutfall hvers efnisþáttar sem samsvarar hlutfallinu er lesið út af viðeigandi leiðréttingarkúrfu og niðurstaðan er nákvæm upp á 0,01%.

6. Niðurstöður og umræða

6.1 Staðalkúrfa: Staðalkúrfan er mynduð með 6 staðlaðri vöru, rúmmálsþéttnibilið er frá 0,01% til 2,0% og línulegi fylgnistuðullinn R2 er meiri en 0,999, talið í sömu röð (sjá töflu 3 fyrir nánari upplýsingar).

6.2 Sannprófun og hagræðing aðferðar: Í samanburði við Deans-rofaaðferðina hefur einhliða aðferðin sem kynnt er í þessari grein kostina að vera lágur kostur, einfaldur í notkun og mikill endurtekningarhæfni. Hins vegar geta sumir þættir í bensíngrunnefninu haft áhrif á anilínsambönd.

Til dæmis, samkvæmt aðferðinni sem lýst er í þessari grein, þegar prófað er auða bensíngrunnsýni, kemur í ljós að eftir samanburð við litróf staðlaðs sýnis, er toppur eftir um það bil 0,04 mínútur (breidd toppsins er 0,07 mínútur) frá anilínþætti staðlaðs efnisins, sem truflar greiningu á anilíni. (sjá mynd 2)

3

MYND 2. Samanburður á litrófum staðlaðrar anilínlausnar og litrófum bensíns sem ekki er hægt að fylla út

Til að staðfesta að þetta efni sé ekki anilín og útrýma truflunum á magngreiningu anilíns. Aðferðin í þessari grein er fínstillt og hitastigshækkunarferlið í forritinu er...

Lýsing DB37/T-2650 á 5℃/mín breyttist í 4℃/mín. Sýnin úr bensíngrunnefninu ásamt stöðluðum sýnum voru greind með þessari aðferð. Eins og sjá má á mynd 3,

Þessi aðferð getur aðskilið þennan þátt frá anilíni í bensíngrunnefni og sannar enn fremur að hægt er að fá olíusýnið með DB37/T-2650 aðferðinni.

Toppurinn við 21,905 mínútur var ekki anilín. Truflunarhópurinn var ákvarðaður sem naftalen með eigindlegri massagreiningu og staðlaðri samanburði.

MYND 3. Samanburður á litrófum olíusýna, anilínsýna og bensíngrunnefnis (bjartsýnisaðferð)

6.2 Tilraun með endurheimtarhraða og nákvæmni: Tilraunin með staðlaðri endurheimtarhraða var framkvæmd með auðu bensínfylliefni og staðlaðri endurheimtarhraða með viðbættu magni upp á 100 ppm var framkvæmd (n=5). Niðurstöðurnar eru sýndar í töflu 4.

Tafla 4. Niðurstöður endurheimtarhlutfalls og endurtekningarprófana

7.niðurstaða

Þessi tilraun vísar til staðalsins DB37/T-2650 frá Shandong héraði og notar FID-skynjara til að greina anilínsambönd í bensíni. Aðferðin er einföld og niðurstaðan áreiðanleg. Þó að truflanir geti verið notaðar í raunverulegri greiningu er hægt að forðast truflun naftalens í sumum bensínundirlögum á anilíngreiningu með því að hámarka aðstæður.

Heimildir:

［1］Zhong Shaofang, WEN Huan o.fl. Ákvörðun á metýlanilínaukefnum í bensíni með gasgreiningu [J]. Spectrum Laboratory, 2012, 29. bindi, 6. tölublað, 3564-3567.

［2］Zhang Maolin, LI Baoding, ZHANG Yufa. Rannsókn á ákvörðun N-metýlanilíns með litrófsmælingu [J]. Tímarit Zhengzhou kornháskólans, 2000, 21(2): 86-88.

［3］Liu Baomin, LIU Minghong, XU Hong o.fl. Rannsókn á samtímis ákvörðun anilíns, N-metýlanilíns og N,N-dímetýlanilíns í lofti með háþrýstivökvaskiljun [J]. Kínverska tímarit heilbrigðiseftirlits, 2009, 19(8): 1804-1807.

［4］Yang Yongtan, Wu Ming-qing, WANG Zheng. Dreifing köfnunarefnisinnihaldandi efnasambanda í hvatabundnu bensíni með gasgreiningu - köfnunarefnis efnaljómunargreining [J]. Kromatography, 2010, 28(4): 336 — 340.

DB37/T-2650, Ákvörðun anilínsambanda í bensíni með gasgreiningu